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Descrição pormenorizada das vantagens e áreas de aplicação únicas da liga Monel

Descrição pormenorizada das vantagens e áreas de aplicação únicas da liga Monel

2025-01-09

Monel é um nome comercial para uma família de ligas de níquel-cobre e não o nome de um único material, e os dados publicados para a família mostram o quanto essa distinção vale. As classes em fornecimento geral compartilham uma química base e atingem sua resistência por três rotas diferentes, e a escolha entre elas move a resistência à tração em mais da metade, decide se uma peça é confiavelmente não magnética à temperatura ambiente e define quantos passos térmicos um fabricante tem que agendar.

Os membros são a liga MONEL 400, a liga K-500 e a liga R-405. A liga 400 é publicada como uma liga de solução sólida que só pode ser endurecida por trabalho a frio. A K-500 é publicada como combinando a resistência à corrosão da liga 400 com maior resistência e dureza, obtidas pela adição de alumínio e titânio à base de níquel-cobre e aquecimento do material sob condições controladas para que partículas submicroscópicas de Ni3(Ti, Al) precipitem em toda a matriz, um tratamento que o produtor chama de endurecimento por envelhecimento. A R-405 é a versão de usinagem livre da liga 400, e as constantes físicas publicadas para a liga 400 são declaradas como aplicáveis a ela também.

O que se segue é a família como um comprador a encontra: as designações, a química que separa as classes, a resistência que pode ser comprada em cada forma, seis vantagens que vêm com números publicados, as indústrias que compram cada classe e os deveres onde uma liga de níquel-cobre é a resposta errada.

As Três Classes e o Que as Separa

As designações são a primeira coisa a resolver. Monel é uma marca registrada do grupo produtor que desenvolveu as ligas, e um desenho ou uma consulta que carrega apenas o nome comercial deixa a especificação aberta. O número UNS é o identificador que acompanha uma ordem de compra, e nesta família ele também carrega a rota de endurecimento, pois as três classes são três materiais diferentes e não três temperamentos de um.

Classe Designação Como a resistência é obtida O que significa no pedido
Monel 400 UNS N04400, W.Nr. 2.4360 e 2.4361 Apenas solução sólida. A liga endurece por trabalho a frio, e não existe tratamento de envelhecimento para ela A resistência é comprada como um temperamento, portanto a forma e a condição devem ser nomeadas
Monel K-500 UNS N05500, W.Nr. 2.4375 Precipitação de partículas de Ni3(Ti, Al) por endurecimento por envelhecimento, além de qualquer trabalho a frio presente Um segundo passo térmico pertence à ordem de compra, e a sequência com soldagem deve ser planejada antes do início da fabricação
Monel R-405 UNS N04405 Solução sólida, com maior teor de enxofre adicionado para usinabilidade Escolha para peças de máquinas de parafuso onde a economia de usinagem supera as outras propriedades

Duas consequências seguem dessa tabela antes que qualquer propriedade seja comparada. Um requisito para resistência máxima nesta família não pode ser atendido pela liga 400, pois o mecanismo que a forneceria está ausente da liga. Um requisito para uma rota simples de estoque para peça acabada é atendido mais facilmente pela liga 400, pois é o membro sem passo térmico após a conformação.

A Química por Trás das Três Rotas

A liga 400 é uma liga binária de solução sólida. Níquel e cobre são mutuamente solúveis em todas as proporções, de modo que a estrutura é monofásica com uma rede cúbica de face centrada e um parâmetro de rede de 3,534 angstroms, e não há segunda fase para precipitar. A K-500 mantém essa matriz e adiciona dois elementos que precipitam, que é toda a diferença metalúrgica entre as duas classes principais. Os limites abaixo são os limites de especificação, e as duas linhas na parte inferior da tabela existem apenas na K-500.

Elemento, % Monel 400 Monel K-500 O que a diferença faz
Níquel mais cobalto 63,0 mínimo 63,0 mínimo A base da solução em ambos, e o elemento que confere resistência à corrosão por fadiga sob tensão em cloretos
Cobre 28,0 a 34,0 27,0 a 33,0 O segundo elemento do par. A faixa especificada para K-500 começa um ponto mais baixo, então uma descrição da família que cita 28 a 29 por cento não cobre K-500
Ferro 2,5 máximo 2,0 máximo Um residual em ambos, mantido baixo para manter a estrutura monofásica
Manganês 2,0 máximo 1,5 máximo Um residual e um desoxidante na fusão
Silício 0,5 máximo 0,5 máximo Um residual, mantido baixo porque promove fases indesejadas em temperatura
Carbono 0,3 máximo 0,25 máximo Um residual, controlado para ductilidade a quente em temperatura de forjamento
Enxofre 0,024 máximo 0,01 máximo O elemento que decide a usinabilidade e a soldabilidade em direções opostas. O limite mais alto na liga 400 é uma das razões pelas quais a R-405 usina livremente
Alumínio Não especificado 2,30 a 3,15 Metade da reação de precipitação na K-500
Titânio Não especificado 0,35 a 0,85 A outra metade dessa reação, e o elemento que o boletim lista após o titânio na fórmula Ni3(Ti, Al)

Um requisito de fabricação segue da química e não de um desenho de oficina. O enxofre prejudica esta família em alta temperatura, e a prática de recozimento publicada para a liga 400, portanto, requer uma atmosfera redutora livre de enxofre. Lápis de marcação e graxa, bem como alguns materiais refratários, devem ser mantidos longe de uma peça que vai para um forno, o que é uma regra que vem diretamente de um limite de composição.

Resistência Que Você Pode Comprar, Forma por Forma

As faixas publicadas são compostas para vários tamanhos de produto e, nas palavras do produtor, não são adequadas para fins de especificação. Elas são úteis para o propósito oposto, que é mostrar a um comprador o que é alcançável em uma determinada forma e quanta da dispersão de resistência da família vem da forma e não da classe.

Forma e condição Monel 400, resistência à tração Monel K-500, resistência à tração
Barra e vergalhão, recozido 517 a 620 MPa 621 a 758 MPa
Barra e vergalhão, acabamento a quente 552 a 758 MPa 621 a 1.069 MPa
Barra e vergalhão, trefilado a frio 579 a 827 MPa, aliviado de tensões 690 a 965 MPa, como trefilado
Barra e vergalhão, envelhecido Não existe tratamento de envelhecimento para esta classe 965 a 1.310 MPa, acabamento a quente e envelhecido
Chapa 482 a 586 MPa, laminada a quente e recozida 621 a 931 MPa, acabamento a quente
Chapa fina e tira, recozida 482 a 586 MPa 621 a 724 MPa
Tira, temperamento de mola 690 a 965 MPa 1.000 a 1.138 MPa
Tira, temperamento de mola e envelhecida Não existe tratamento de envelhecimento para esta classe 1.172 a 1.517 MPa
Tubo, trefilado a frio e recozido 482 a 586 MPa 621 a 758 MPa

Leia as últimas quatro linhas e a família chega a uma forma. A liga 400 atinge o pico na região de 965 MPa em tira com temperamento de mola, e a K-500 continua além de 1.500 MPa na mesma forma após o envelhecimento, o que é mais da metade. A extremidade distante só é alcançável através da reação de precipitação, e a extremidade próxima é alcançável sem um forno.

Seis Vantagens, Com os Números Anexados
Resistência à corrosão, e o limite que vem com ela

A família é escolhida primeiro pelo que ela não faz em cloretos e em ácidos redutores. A liga 400 mostra taxas de corrosão muito baixas em água do mar corrente, oferece resistência excepcional ao ácido fluorídrico em todas as concentrações até o ponto de ebulição, o que o produtor descreve como talvez a mais resistente de todas as ligas de engenharia comumente usadas, e resiste a muitas formas de ácido sulfúrico e clorídrico sob condições redutoras. O limite é publicado no mesmo documento: a liga é útil em temperaturas até e incluindo 1.000 °F em atmosferas oxidantes, com temperaturas mais altas disponíveis em um ambiente redutor. Um ácido fortemente oxidante é uma seleção diferente e pertence a uma classe com teor de cromo.

Dois detalhes separam as classes dentro desse envelope. A liga 400 resiste ao ataque em frestas na maioria das águas doces e industriais, mas a água do mar estagnada mostrou induzir corrosão em frestas e pites, de modo que as baixas taxas citadas para água do mar são taxas para água em movimento. A K-500 é publicada como substancialmente equivalente à liga 400 em resistência à corrosão, com uma qualificação: na condição envelhecida, ela tem uma maior tendência à corrosão por fadiga sob tensão em alguns ambientes. A qualificação é testável e foi testada. Espécimes em U de chapa envelhecida sobreviveram seis dias de imersão contínua em soluções saturadas de sulfeto de hidrogênio a 3.500 ppm em valores de pH de 1,0 a 11,0 sem rachaduras, em durezas de 28 a 40 na escala Rockwell C.

Resistência de dois mecanismos diferentes

Os dois mecanismos não são intercambiáveis e não são aditivos da maneira que um comprador poderia esperar. Na liga 400, a única rota é o trabalho a frio, de modo que a resistência que chega é definida pelo temperamento especificado e pela quantidade de deformação que a usina aplicou. Na K-500, a reação de precipitação fornece a maior parte da resistência e o trabalho a frio fornece o resto, razão pela qual a condição mais forte publicada é trefilada a frio e depois envelhecida, uma combinação de ambos os tratamentos.

O envelhecimento também tem um modo de falha que vale a pena conhecer antes que a ordem de compra seja colocada. Material aquecido por qualquer tempo apreciável entre 1.100 °F e 1.400 °F é superenvelhecido em um grau que depende do tempo e da temperatura, e material superenvelhecido tem propriedades mecânicas inferiores ao metal adequadamente envelhecido. Essas propriedades não podem ser recuperadas por envelhecimento novamente. A única rota de volta é um recozimento em solução a 1.800 a 1.900 °F para redissolver os constituintes de endurecimento por envelhecimento, seguido por um novo tratamento de envelhecimento, e todo o benefício de qualquer trabalho a frio é perdido nesse recozimento.

Tenacidade que se mantém à medida que a temperatura cai

Esta é a vantagem que mais claramente separa a família dos aços, e ela se comporta na direção que a maioria dos engenheiros não espera. Liga 400 forjada testada a 70 °F atinge 92,00 ksi de resistência à tração com 31,0 por cento de alongamento; o mesmo material a -297 °F atinge 128,25 ksi com 44,5 por cento de alongamento; e a -423 °F atinge 142,00 ksi com 38,5 por cento de alongamento. A resistência aumenta e a ductilidade se mantém. Valores Charpy V-notch em chapa com acabamento a quente a -423 °F são publicados como uma faixa de 141 a 219 ft·lb longitudinais, e nenhum espécime no programa de impacto mostrou fratura frágil.

A K-500 é publicada nos mesmos termos: as resistências à tração e ao escoamento aumentam à medida que a temperatura cai, enquanto a ductilidade e a tenacidade são virtualmente inalteradas, e nenhuma transformação dúctil-brilhante ocorre mesmo à temperatura do hidrogênio líquido. Chapa soldada testada a -423 °F retornou 200 ksi de tração, 136 ksi de escoamento e 28 por cento de alongamento com uma eficiência de junta de 95 por cento em relação à chapa mãe.

Comportamento magnético, onde os dados da liga 400 contêm uma armadilha

A liga 400 é frequentemente descrita como não magnética, e as constantes publicadas não suportam isso como uma declaração incondicional. Sua temperatura Curie é dada como uma faixa de 70 a 120 °F, que é 21 a 49 °C, e o boletim observa que essa faixa está dentro da faixa ambiente e é afetada por variações na composição química. Algumas ligas são, portanto, magnéticas à temperatura ambiente e outras não, e a direção publicada é explícita: onde há um forte requisito para características não magnéticas, outras ligas MONEL devem ser consideradas.

A K-500 é o membro da família que responde a esse requisito. Valores de permeabilidade publicados variam de 1,0011 para material recozido e temperado a 1,0019 para material trefilado a frio e envelhecido a 200 oersteds, com temperaturas Curie para uma permeabilidade de 1,01 entre -210 °F e -130 °F, que é 50 a 80 graus abaixo de zero na escala Celsius. A liga é descrita como virtualmente não magnética mesmo em temperaturas bastante baixas. Uma cautela de processamento acompanha a propriedade: alumínio e cobre podem ser seletivamente oxidados durante o aquecimento, deixando uma película rica em níquel magnética na superfície, um efeito mais notável em fios finos e tiras onde a relação superfície-peso é alta. A película é removida por decapagem ou imersão brilhante, e as propriedades não magnéticas são restauradas.

Comportamento elétrico e térmico, declarado honestamente

A resistividade elétrica a 21 °C é publicada como 0,511 micro-ohm metro para a liga 400 e 0,615 para a K-500, em material em uma condição equivalente a recozido com uma pequena quantidade de endurecimento por envelhecimento. A condutividade térmica na mesma temperatura é de 22,0 W/m·K para a liga 400 e 17,2 W/m·K para a K-500. Nenhum desses valores é um substituto para o cobre, e o uso correto da família em trabalhos elétricos é onde a resistência à corrosão e uma resistência estável importam mais do que a eficiência de condução, nos componentes elétricos e eletrônicos e nos sensores que ambos os boletins listam entre suas aplicações. Uma cautela se aplica ao valor da K-500: sua resistividade é marcadamente influenciada pela história térmica, que é uma consequência direta das características de endurecimento por envelhecimento da liga, portanto, a condição deve ser declarada com o número.

Estabilidade dimensional em peças de precisão

A K-500 é publicada como tendo estabilidade dimensional excepcionalmente boa, em testes de longa duração e em testes cíclicos, e essa propriedade é a razão declarada para seu uso em dispositivos de alta precisão, como giroscópios. O número que um projetista precisa com ela é o que descreve o que acontece durante o tratamento térmico: o endurecimento por envelhecimento causa uma contração volumétrica inicial, e uma barra recozida contraiu 2,5 × 10⁻⁴ polegadas por polegada durante o envelhecimento. Uma peça acabada usinada que é envelhecida depois, portanto, chega subdimensionada, razão pela qual a orientação de fabricação publicada para trabalho de precisão é usinar superdimensionado, envelhecer e depois acabar para o tamanho.

As Constantes Físicas Lado a Lado

As constantes abaixo são publicadas para as duas classes principais e são as que entram em um cálculo de projeto. Duas linhas na tabela têm mais peso que as outras. Densidade e faixa de fusão mal separam as classes, enquanto a linha magnética as separa completamente à temperatura ambiente, e a temperatura Curie é a linha que é mais frequentemente omitida em uma comparação.

Propriedade Monel 400 Monel K-500
Densidade 8,80 g/cm³, ou 0,318 lb/in³ 8,44 g/cm³, ou 0,305 lb/in³
Faixa de fusão 2.370 a 2.460 °F, ou 1.300 a 1.350 °C 2.400 a 2.460 °F, ou 1.315 a 1.350 °C
Módulo de elasticidade 26,0 × 10³ ksi em tensão, 9,5 × 10³ ksi em torção 26,0 × 10³ ksi em tensão, 9,5 × 10³ ksi em torção
Razão de Poisson 0,32 0,32 para material envelhecido à temperatura ambiente
Temperatura Curie 70 a 120 °F, ou 21 a 49 °C, que está dentro da faixa ambiente -210 a -130 °F, ou -134 a -90 °C, para uma permeabilidade de 1,01
Permeabilidade a 200 oersteds Não publicada como um único valor, pois algumas ligas são magnéticas à temperatura ambiente 1,0011 para material recozido e temperado, 1,0019 para material trefilado a frio e envelhecido
Condutividade térmica a 21 °C 22,0 W/m·K 17,2 W/m·K
Resistividade elétrica a 21 °C 0,511 micro-ohm metro 0,615 micro-ohm metro, e marcadamente influenciada pela história térmica
Maior resistência à tração publicada em qualquer forma 965 MPa, em tira com temperamento de mola 1.517 MPa, em tira com temperamento de mola após envelhecimento
Onde a Família é Usada, por Indústria e Classe

Os dois boletins publicam suas próprias listas de aplicações, e as listas são o caminho mais curto para saber qual classe uma determinada indústria realmente compra. As razões na coluna da direita são as que o produtor dá, não uma inferência das peças.

Indústria ou dever Classe As peças A razão declarada
Marinha e offshore Monel 400 Válvulas, bombas, eixos de hélice, acessórios marítimos e fixadores Taxas de corrosão muito baixas em água do mar corrente, com resistência à corrosão por fadiga sob tensão e pites na maioria das águas doces e industriais
Serviço marítimo, água do mar de alta velocidade Monel K-500 Eixos de bombas centrífugas, impulsores, correntes, cabos, fixadores e molas para serviço marítimo A combinação de taxas de corrosão muito baixas em água do mar de alta velocidade com a resistência da condição envelhecida
Processamento químico Monel 400 Vasos e tubulações de processo, trocadores de calor, aquecedores de água de alimentação de caldeiras, aquecedores desaeradores Resistência a muitas formas de ácido sulfúrico e clorídrico sob condições redutoras, e resistência excepcional ao ácido fluorídrico em todas as concentrações até o ponto de ebulição
Processamento químico, peças móveis Monel K-500 Componentes de bombas e válvulas Resistência à corrosão substancialmente equivalente à liga 400 com maior resistência e dureza
Produção de petróleo e gás Monel K-500 Colares de perfuração e instrumentos, eixos e impulsores de bombas, carcaças não magnéticas, elevadores de segurança e válvulas Baixa permeabilidade magnética na condição envelhecida, e listagem na NACE MR-01-75 para serviço de petróleo e gás
Papel e celulose Monel K-500 Lâminas de doutor e raspadores Dureza e resistência ao desgaste em um ambiente úmido e corrosivo
Elétrico e eletrônico Monel 400 Componentes elétricos e eletrônicos, molas Comportamento elétrico estável combinado com resistência à corrosão
Instrumentação Monel K-500 Sensores e outros componentes eletrônicos, componentes de giroscópio Comportamento não magnético, estabilidade dimensional excepcional e uma contração durante o envelhecimento que é publicada para que possa ser considerada
Onde a Família é a Resposta Errada

Uma página de família que lista apenas vantagens não é útil para um projetista, portanto, os limites pertencem à mesma página que as resistências. Cada linha abaixo é uma condição que os dados publicados excluem ou qualificam, e não uma reserva geral sobre o material.

O dever O que os dados publicados dizem A direção a seguir em vez disso
Um ácido quente e fortemente oxidante A liga 400 é útil até e incluindo 1.000 °F em atmosferas oxidantes, com temperaturas mais altas apenas em um ambiente redutor Uma liga de níquel com teor de cromo, que resiste a meios oxidantes por um mecanismo diferente
Água do mar estagnada, frestas abrigadas e pernas mortas Condições estagnadas mostraram induzir corrosão em frestas e pites na liga 400, e na K-500 a incrustação seguida de pites ocorre em água do mar estagnada ou de movimento lento, diminuindo após um ataque inicial bastante rápido Projetar para fluxo, ou selecionar uma classe qualificada para serviço em cloreto estagnado
Uma peça que deve ser confiavelmente não magnética à temperatura ambiente A temperatura Curie da liga 400 está dentro da faixa ambiente e é afetada pela variação da composição, portanto, algumas ligas são magnéticas; a direção publicada é considerar outra liga MONEL Liga K-500, cuja permeabilidade é publicada em 1,0019 ou inferior com uma temperatura Curie de -130 °F ou inferior
Uma montagem soldada na condição envelhecida A soldagem de material envelhecido deve ser evitada devido à ductilidade muito reduzida Material recozido e envelhecer a montagem depois
A maior resistência que a família pode oferecer A liga 400 não tem tratamento de envelhecimento, então seu teto é a condição de trabalho a frio a cerca de 965 MPa Liga K-500, que atinge 1.517 MPa em tira com temperamento de mola após envelhecimento
Peças de usinagem livre que também precisam ser soldadas A usinabilidade da família vem do enxofre, e o enxofre é o elemento que a prática de recozimento exclui da atmosfera do forno Liga 400 com uma sequência de usinagem planejada, ou um sistema de liga diferente
Perguntas que Compradores Fazem
Qual classe deve ser especificada para uma peça que precisa ser não magnética?

K-500, e a razão é a temperatura Curie publicada e não a palavra não magnética. A liga 400 tem uma temperatura Curie entre 21 °C e 49 °C, que abrange a temperatura ambiente comum, e o produtor afirma que algumas ligas serão magnéticas à temperatura ambiente e outras não, e direciona um forte requisito não magnético para outra liga MONEL. A K-500 é publicada com permeabilidade de 1,0019 ou inferior, com a temperatura Curie para uma permeabilidade de 1,01 entre -134 °C e -90 °C. Uma película magnética superficial ainda pode se formar em fios finos e tiras durante o aquecimento, e a decapagem ou imersão brilhante a remove.

A liga Monel 400 pode ser endurecida por tratamento térmico?

Não. A liga é publicada como uma liga de solução sólida que só pode ser endurecida por trabalho a frio, e não há tratamento de envelhecimento na família para ela. Os tratamentos térmicos que existem fazem o trabalho oposto: o recozimento amolece o material trabalhado a frio, e o alívio de tensões ou equalização de tensões reduz as tensões residuais. Um desenho que pede liga 400 em uma condição envelhecida está pedindo um tratamento que não existe, e a classe que tem um é a K-500.

É correto que a Monel K-500 tem um efeito de memória?

Não, e a declaração aparece em descrições circuladas da liga, então vale a pena corrigir precisamente. O mecanismo de fortalecimento publicado para a K-500 é a precipitação de partículas submicroscópicas de Ni3(Ti, Al) em toda a matriz quando a liga é aquecida sob condições controladas. Essa é uma reação de endurecimento por precipitação, e suas consequências são maior resistência e dureza, menor permeabilidade magnética e uma pequena contração durante o envelhecimento. Memória de forma, que é a capacidade de um material retornar a uma forma previamente definida com uma mudança de temperatura, é uma propriedade de ligas de níquel-titânio quase equiatômicas e não de uma classe de níquel-cobre com adições de alumínio e titânio. Uma especificação escrita na expectativa de um efeito de memória é escrita na propriedade errada.

Qual classe deve ser usada para uma fabricação soldada?

A liga 400 é o caso mais simples, pois não tem tratamento térmico para proteger e seus consumíveis de soldagem são da mesma família de enchimentos de níquel-cobre. A K-500 precisa de uma sequência. A soldagem é melhor feita pelo processo de arco de tungstênio a gás, o metal de enchimento MONEL 60 é o consumível usual, e a qualificação publicada importante é que as soldas feitas dessa forma não são endurecíveis por envelhecimento e, portanto, não têm resistência correspondente ao metal base endurecido. Onde uma junta deve corresponder ao metal base envelhecido, um metal de enchimento de composição correspondente depositado, com o tratamento de envelhecimento realizado após a soldagem de material recozido, é a rota publicada. Soldas de material recozido podem ser levadas à resistência do metal base envelhecido sem perda significativa de ductilidade.

O que a resistência extra da K-500 custa em termos de corrosão?

Quase nada, com uma qualificação que se aplica à condição envelhecida. O produtor publica a resistência à corrosão da K-500 como substancialmente equivalente à da liga 400, exceto que na condição envelhecida a liga tem uma maior tendência à corrosão por fadiga sob tensão em alguns ambientes. Essa qualificação foi testada contra gás ácido: espécimes em U de chapa envelhecida não mostraram rachaduras após seis dias de imersão contínua em soluções saturadas de sulfeto de hidrogênio a 3.500 ppm, em valores de pH de 1,0 a 11,0, em durezas de 28 a 40 na escala Rockwell C. A regra prática é que uma substituição de K-500 é verificada contra o meio específico e o estado de tensão específico, e não contra o nome da família.

Uma classe pode ser substituída por outra em um desenho existente?

Não pelo nome da família, e as três classes falham por três razões diferentes. A liga 400 não pode atingir a resistência da K-500 em nenhuma condição, então uma substituição nessa direção é limitada pelo mecanismo e não pela usina. A K-500 na condição envelhecida é um caso de corrosão diferente em alguns ambientes, e também traz um passo térmico e uma contração para uma sequência de fabricação que pode não ter espaço para nenhum deles. A R-405 difere novamente, pois sua usinabilidade vem de um maior teor de enxofre. Os dados publicados suportam uma substituição e é uma estreita: onde o dever é um cloreto ou um ácido redutor e nenhum passo térmico é desejado, a liga 400 faz o trabalho para o qual a K-500 foi especificada, e o inverso não é verdadeiro.

Resumo

A família Monel é composta por três classes de níquel-cobre com uma matriz e três rotas de fortalecimento. A liga 400 é UNS N04400, uma solução sólida monofásica com um parâmetro de rede de 3,534 angstroms que endurece apenas por trabalho a frio, útil até 1.000 °F em atmosferas oxidantes, excepcional contra ácido fluorídrico em todas as concentrações até o ponto de ebulição