O aço inoxidável é geralmente ensinado como cinco caixas: austenítico, ferrítico, martensítico, duplex e endurecível por precipitação. As caixas são reais e não são a razão pela qual uma liga se comporta da maneira que se comporta. Uma liga fica onde está por causa de dois números que podem ser calculados a partir de sua composição, e sua resistência à corrosão pode ser classificada por um terceiro. Uma vez que esses três números estejam na página, as cinco caixas se tornam regiões em um mapa e não rótulos para memorizar.
O primeiro número é o teor de cromo, e é um limiar e não uma escala. O segundo par são os equivalentes de cromo e níquel, que decidem se a estrutura que se forma no resfriamento é ferrita, austenita ou uma mistura. O terceiro é o número equivalente de resistência à corrosão por pites, que converte cromo, molibdênio e nitrogênio em um único valor que pode ser comparado entre as ligas.
Esta página apresenta os três, mostra onde as ligas comuns se encaixam em cada um e explica o único mecanismo que remove a proteção que o primeiro número fornece: o cromo que forma o filme passivo pode ser removido pelo carbono nos contornos de grão.
O cromo é o que torna a liga inoxidável. Acima de aproximadamente 10,5% em solução sólida, o metal forma uma fina e contínua película de óxido de cromo em sua superfície, e essa película é o que separa um aço inoxidável de um aço de baixa liga que meramente contém cromo. Abaixo desse nível, a película não é contínua e a liga enferruja como um aço comum.
O limiar é uma declaração sobre o cromo em solução e não sobre o cromo na análise. Se o cromo estiver preso em um precipitado, ele não estará disponível para formar a película, e a liga se comportará como se contivesse menos. Essa distinção é todo o assunto da última seção, e explica por que uma liga que atende à sua certificação ainda pode corroer em uma solda.
O níquel faz algo diferente. Ele não cria a película e não é necessário para a resistência à corrosão em todas as famílias. Seu papel é estabilizar a austenita, razão pela qual as ligas austeníticas contêm de 6 a 22% de níquel nas faixas de composição comumente vendidas, e por que as ligas ferríticas contêm pouco ou nenhum.
Cromo e molibdênio favorecem a ferrita. Níquel, carbono e manganês favorecem a austenita. O diagrama de Schaeffler reduz uma composição completa a dois números que capturam essas tendências, e uma liga é colocada no diagrama calculando ambos.
| Equivalente | Expressão | O que captura |
|---|---|---|
| Equivalente de cromo | Cr + Mo + 1,5 Si + 0,5 Nb | A tendência formadora de ferrita da composição |
| Equivalente de níquel | Ni + 30 C + 0,5 Mn | A tendência formadora de austenita da composição, com o carbono ponderado pesadamente |
O termo carbono explica um resultado que surpreende os compradores. Duas ligas com o mesmo teor de níquel podem cair em regiões diferentes se seus níveis de carbono diferirem, porque o carbono é trinta vezes mais eficaz que o níquel na estabilização da austenita nesta expressão. Essa é uma razão pela qual uma versão de baixo carbono de uma liga não é simplesmente uma versão mais limpa da mesma liga, e por que o sufixo L aparece em desenhos onde a soldagem está envolvida.
| Região no diagrama | Estrutura | A propriedade que se segue | Ligas típicas |
|---|---|---|---|
| Ferrítico | Ferrita | Resistência moderada, boa resistência à corrosão sob tensão, tenacidade limitada a baixas temperaturas | 430, 409, 444 |
| Martensítico | Martensita após têmpera | Alta dureza e resistência, menor resistência à corrosão | 410, 420, 440C |
| Austenítico | Austenita | Alta tenacidade, boa conformabilidade, não magnético no estado recozido | 304, 316, 310S |
| Duplex | Ferrita e austenita juntas | Cerca de duas vezes a resistência ao escoamento de uma liga austenítica, com melhor resistência a cloretos | 2205, 2507 |
| Endurecível por precipitação | Martensita ou austenita mais um precipitado | Alta resistência alcançada por um tratamento de envelhecimento | 17-4PH, 15-5PH |
A linha austenítica carrega uma qualificação que os livros didáticos muitas vezes omitem. Uma liga austenítica recozida é não magnética, e uma trabalhada a frio não é totalmente. O trabalho a frio pode formar martensita em uma liga austenítica metaestável, de modo que uma peça profundamente estirada ou pesadamente laminada pode apresentar uma resposta magnética que a certificação recozida não prevê. Uma especificação que exige comportamento não magnético deve indicá-lo na condição acabada e não na condição recozida.
A corrosão por pites é o modo de falha que decide um material em serviço com cloretos, e depende de três elementos e não de um. O número equivalente de resistência à corrosão por pites os combina em um único valor, e a forma padrão é cromo mais 3,3 vezes molibdênio mais 16 vezes nitrogênio.
| Expressão | Onde se aplica | Para que é usado |
|---|---|---|
| PREN = Cr + 3,3 Mo + 16 N | Aços inoxidáveis e ligas duplex sem tungstênio | Classificação de ligas dentro de uma família |
| PREN = Cr + 3,3 (Mo + 0,5 W) + 16 N | Super duplex e outras ligas com tungstênio | A mesma classificação onde o tungstênio contribui |
O número coloca as ligas comuns em uma escala que varia de cerca de 16 a acima de 70, e a escala é a razão pela qual um 316 é especificado para um local costeiro e um 304 não.
| Liga | PREN, faixa publicada | PREN, valor único publicado | O que o número diz |
|---|---|---|---|
| 304 | 17,5 a 20,8 | 19 | Adequado em atmosferas amenas e não uma resposta para cloretos |
| 316 e 316L | 23,1 a 28,5 | 27 | Um passo acima, e ainda abaixo do limiar de água do mar |
| 904L | 32,2 a 39,9 | 35 | No limiar ou acima dele para corrosão por pites em água do mar |
| 2205 duplex | 30,8 a 38,1 | 36 | Acima do limiar, com maior resistência ao escoamento do que uma liga austenítica |
| 2507 super duplex | Acima de 40 | 43 | Na faixa usada para água do mar e serviço em meio ácido |
| 254 SMO | 42,2 a 47,6 | 43 | O equivalente austenítico da faixa super duplex |
| AL-6XN | Não declarado na comparação usada aqui | 46 | Uma liga austenítica de alto molibdênio |
| Liga 625 | Não declarado na comparação usada aqui | 51 | Uma liga de níquel que compete em resistência à corrosão por pites |
| Hastelloy C-276 | Não declarado na comparação usada aqui | 68 | Entre os valores mais altos na mesma tabela |
Dois limiares valem a pena lembrar porque aparecem em especificações de compra. Um PREN de pelo menos 32 é o valor comumente usado para resistir à corrosão por pites em água do mar, e um PREN de 40 ou superior é o valor comumente usado para serviço com sulfeto de hidrogênio e para serviço em água do mar onde o risco é maior. Esses são valores de triagem e não garantias, e o próximo parágrafo explica o porquê.
A limitação é declarada pela associação que publica o cálculo. PREN é útil para classificar ligas dentro de uma família e não pode prever se uma liga específica será adequada para uma aplicação específica. Um 2205 e um 904L com PREN semelhante não se comportam identicamente, porque um é duplex e o outro é austenítico, e a comparação só é significativa entre ligas da mesma estrutura. Temperatura, acabamento superficial, fluxo e a presença de depósitos movem a resposta, e nenhum deles aparece na fórmula.
O cromo forma a película apenas enquanto permanece em solução. O carbono a remove, e o faz nos contornos de grão. Quando um aço inoxidável austenítico é mantido em uma faixa de temperatura de aproximadamente 500 a 850 °C, o carbono na liga se combina com o cromo nos contornos para formar carbonetos de cromo, e o metal imediatamente ao lado de cada carboneto fica deficiente em cromo.
A zona deficiente é estreita e contínua ao longo do contorno, de modo que a liga agora tem um caminho através dela que não é mais inoxidável, enquanto o volume do grão ainda é. Um meio corrosivo ataca esse caminho, e o resultado é a corrosão intergranular, que se parece com uma junta que perdeu suas bordas e não uma superfície que enferrujou.
| Condição | O que acontece | Como a especificação o previne |
|---|---|---|
| Soldagem de uma liga de carbono padrão | A solda e a zona afetada pelo calor passam pela faixa de sensibilização à medida que esfriam | Use a liga L de baixo carbono, ou uma liga estabilizada contendo titânio ou nióbio |
| Alívio de tensões de uma peça fabricada | Uma permanência na faixa de sensibilização produz a mesma deficiência de contorno | Escolha uma temperatura de tratamento fora da faixa, ou use uma liga L |
| Resfriamento lento através da faixa | Os carbonetos têm tempo para crescer e a zona deficiente se alarga | Controle a taxa de resfriamento, ou re-solubilize após a fabricação |
| Serviço na faixa | Uma peça que opera na faixa se sensibiliza ao longo do tempo | Selecione uma liga que seja estabilizada, ou aceite um intervalo de inspeção mais curto |
As duas respostas padrão funcionam por mecanismos diferentes. A liga L reduz o carbono disponível, de modo que menos carboneto pode se formar. Uma liga estabilizada adiciona titânio ou nióbio, que se combinam com o carbono mais prontamente do que o cromo, de modo que o cromo permanece em solução. Ambas estão corretas e não são intercambiáveis: uma liga estabilizada pode ser usada em uma temperatura mais alta do que uma liga L, e uma liga L geralmente é mais barata.
| Elemento | O que faz | O que custa ou limita |
|---|---|---|
| Cromo | Forma a película passiva e define o limiar de 10,5% | Aumenta a tendência ferrítica e é consumido pela formação de carbonetos |
| Níquel | Estabiliza a austenita e melhora a tenacidade e a conformabilidade | O maior impulsionador de custo em uma liga austenítica |
| Molibdênio | Melhora a resistência à corrosão por pites e frestas, com peso de 3,3 em PREN | Aumenta o custo e promove fases intermetálicas em ligas duplex |
| Nitrogênio | Aumenta a resistência e a resistência à corrosão por pites, com peso de 16 em PREN | Limita a prática de fusão e pode causar porosidade se não for controlado |
| Carbono | Aumenta a resistência e a dureza, e estabiliza fortemente a austenita | Consome cromo nos contornos de grão e diminui a soldabilidade |
| Titânio e nióbio | Combinam-se com o carbono e protegem o cromo | Requerem soldagem cuidadosa e podem deixar inclusões se não forem balanceados |
| Manganês e silício | Auxiliam na desoxidação e formação de austenita em menor escala | Ambos entram nas expressões equivalentes e deslocam a estrutura |
Uma liga deve ser escolhida pelo mecanismo que se espera que termine a peça. A tabela liga o mecanismo à família e ao número que o prevê.
| Mecanismo | O que precisa | Família e liga | O número a verificar |
|---|---|---|---|
| Corrosão uniforme em atmosfera amena | Uma película contínua e cromo adequado | 304 | Cr acima de 10,5% e sem cloreto |
| Corrosão por pites em cloreto | Molibdênio e nitrogênio, e uma superfície limpa | 316L, 2205, 2507 | PREN de pelo menos 32, e 40 para água do mar ou serviço em meio ácido |
| Ataque intergranular em uma solda | Carbono controlado, ou carbono neutralizado | 304L, 316L, 321, 347 | Carbono abaixo de 0,03%, ou uma liga estabilizada |
| Corrosão sob tensão em cloreto quente | Uma estrutura ferrítica ou duplex, ou uma liga de alto níquel | 2205, 2507, ou uma liga de níquel | PREN sozinho não prevê isso |
| Desgaste e dureza | Carbono e uma estrutura martensítica | 410, 420, 440C | Dureza, com resistência à corrosão aceita como menor |
| Resistência com resistência à corrosão | Um precipitado e um tratamento de envelhecimento | 17-4PH | Resistência após envelhecimento, e PREN de cerca de 18 |
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O material é fornecido de acordo com a norma indicada no pedido, com um certificado EN 10204 3.1 mediante solicitação e o número do lote rastreável aos resultados dos testes. A pergunta útil não é a qual família uma liga pertence, mas sim qual mecanismo se espera que termine a peça e qual número prevê esse mecanismo.
Porque é o nível em que a película de óxido de cromo se torna contínua o suficiente para proteger a superfície. Abaixo dela, a película é incompleta e a liga enferruja como um aço de baixa liga. O limiar se aplica ao cromo em solução, de modo que uma liga cujo cromo foi consumido por carbonetos pode se comportar como se estivesse abaixo da linha, mesmo quando a certificação diz o contrário.
Molibdênio. A liga 316 o adiciona, e o molibdênio tem um peso de 3,3 no número de resistência à corrosão por pites, o que move o valor de cerca de 19 para 304 para cerca de 27 para 316. Isso é suficiente para importar em serviço com cloretos e não o suficiente para atingir o limiar de água do mar de 32, razão pela qual uma aplicação costeira muitas vezes passa para 904L, para uma liga duplex ou para uma liga de níquel.
Na condição recozida é, e na condição trabalhada a frio pode não ser. O trabalho a frio pode formar martensita em uma liga austenítica metaestável, de modo que uma peça profundamente estirada ou pesadamente laminada pode apresentar uma resposta magnética que a certificação recozida não prevê. Uma especificação que exige comportamento não magnético deve indicar a condição em que é medida.
É a perda de cromo dos contornos de grão quando os carbonetos de cromo se formam na faixa de aproximadamente 500 a 850 °C. Uma solda e sua zona afetada pelo calor passam por essa faixa à medida que esfriam, de modo que o contorno se torna um caminho que não é mais inoxidável, enquanto os interiores dos grãos ainda são. O resultado é a corrosão intergranular, e as respostas padrão são uma liga de baixo carbono ou uma liga estabilizada.
É uma ferramenta de triagem e não um método de seleção. Ele classifica ligas dentro de uma família e não pode prever se uma liga específica será adequada para uma aplicação específica. Uma liga duplex e uma liga austenítica com valores semelhantes não se comportam identicamente, e temperatura, acabamento superficial, fluxo e depósitos movem a resposta sem aparecer na fórmula.
Baixo carbono. O limite de carbono cai para cerca de 0,03%, o que reduz a quantidade de carboneto de cromo que pode se formar nos contornos de grão durante a soldagem. É a resposta padrão para uma peça fabricada que não pode ser re-solubilizada após a soldagem, e custa menos do que uma liga estabilizada.
O aço inoxidável é cinco famílias posicionadas por dois equivalentes calculados, protegidas por um limiar e classificadas em serviço com cloretos por um número. Cromo acima de cerca de 10,5% em solução forma a película. Os equivalentes de cromo e níquel decidem se a estrutura é ferrita, austenita ou uma mistura. O número de resistência à corrosão por pites, cromo mais 3,3 vezes molibdênio mais 16 vezes nitrogênio, classifica as ligas dentro de uma família e define os limiares de triagem de 32 e 40.
A proteção pode ser removida sem alterar a certificação. O carbono retira cromo dos contornos de grão entre cerca de 500 e 850 °C, e uma solda é o local usual onde isso acontece. Uma liga de baixo carbono ou uma liga estabilizada a previne, e a escolha entre elas depende da temperatura de serviço e do custo.
Diagrama de Schaeffler e expressões equivalentes, conforme publicado em referências de metalurgia de soldagem: equivalente de cromo = Cr + Mo + 1,5 Si + 0,5 Nb, e equivalente de níquel = Ni + 30 C + 0,5 Mn.
British Stainless Steel Association, cálculo de números equivalentes de resistência à corrosão por pites. Fonte para a expressão PREN = Cr + 3,3 Mo + 16 N, as faixas publicadas para 304, 316, 316L, 904L, 2205 e 2507, e a declaração de que PREN é útil para classificação e comparação, mas não pode prever se uma liga será adequada para uma determinada aplicação.
Dados de comparação PREN publicados para aços inoxidáveis e ligas de níquel, fornecendo valores únicos de 19 para 304, 27 para 316, 35 para 904L, 36 para 2205, 43 para 2507 e para 254 SMO, 46 para AL-6XN, 51 para liga 625 e 68 para Hastelloy C-276.
Orientação técnica publicada sobre limiares de PREN, afirmando que um valor de pelo menos 32 é usado para proteger contra corrosão por pites em água do mar e que 40 ou superior é usado para sulfeto de hidrogênio e para serviço em água do mar mais severo.
Pesquisa publicada sobre a sensibilização de aço inoxidável austenítico, descrevendo a precipitação de carboneto de cromo nos contornos de grão e a zona deficiente em cromo resultante na faixa de temperatura de aproximadamente 500 a 850 °C.
Referências de metalurgia de soldagem publicadas descrevendo a sensibilização na zona afetada pelo calor e o uso de ligas de baixo carbono e estabilizadas para preveni-la.
EN 10088 e ASTM A240, como os padrões de produto que definem as ligas inoxidáveis nomeadas e as faixas de composição citadas.
EN 10204, documentos de inspeção, para a definição do certificado 3.1 como um documento que carrega resultados de teste reais e endossado pelo representante de inspeção independente do fabricante.
As faixas de composição e os valores calculados acima são figuras padrão para as ligas nomeadas, e não são limites de aceitação para um lote entregue. PREN é um índice de classificação e não uma taxa de corrosão, e duas ligas com o mesmo valor em famílias diferentes não se comportam identicamente. A sensibilização depende do teor de carbono, do tempo na faixa e da taxa de resfriamento, de modo que uma liga que é resistente em uma fabricação pode ser atacada em outra com a mesma análise. Os valores de propriedade para uma peça entregue dependem de sua condição e da direção do teste, e uma certificação descreve um lote e não um componente. As especificações do produto são revisadas, e a edição nomeada no pedido de compra rege. Nada nesta página substitui uma liberação de engenharia ou os testes de qualificação acordados entre comprador e fornecedor.